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不同溫度下氟碳鏈長度對表面活性劑理化性能的影響

來源: 《消防科學與技術》 瀏覽 119 次 發布時間:2024-08-19

基于3種不同氟碳鏈長度的表面活性劑,研究溫度(0——40℃)對氟碳表面活性劑理化性能(表面活性、發泡性能和鋪展性能)的影響。


結果表明,隨著溫度的升高,氟碳表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)增大,表面張力(γCMC)降低,且表面活性劑的氟碳鏈越長,其形成膠束的能力越強,其中FC8表面活性劑溶液的CMC最小(0.23 mmol/L),γCMC值最低(15.07mN/m);低溫下氟碳表面活性劑發泡倍數最低(特別是FC4在0℃時僅為3.70倍),升溫到20℃時發泡倍數達到最佳(6.00——8.73倍),繼續升溫對發泡倍數影響不大,且相同溫度下氟碳鏈越長發泡倍數越大,FC8的發泡倍數在20℃時達到8.73倍;表面活性劑鋪展系數(S)隨溫度的升高而增大,當溫度達到20℃時S的變化趨于平緩,且氟碳鏈越長越有利于降低單位面積表面活性劑的消耗量,節約成本。


由此可見,低溫對短氟碳鏈表面活性劑性能影響較大,特別是發泡倍數低達不到使用要求,若應用在水成膜泡沫滅火劑中還需進行復配提高其使用性能。

氟碳表面活性劑因其氟碳鏈兼具高憎油性和極端疏水性,具有比普通碳氫表面活性劑更高的表面活性,除可以應用于碳氫表面活性劑適用場所,還在一些特殊領域具有其不可替代的應用價值,如氟蛋白泡沫滅火劑、水成膜泡沫滅火劑(AFFF)、氟碳涂料、織物整理劑等[1-4]。特別是在機場消防中,水成膜泡沫滅火劑是國際民航組織指定的撲救航空燃油火災的主力滅火劑。但傳統AFFF的核心成分為常用的長氟碳鏈表面活性劑全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)及其衍生物(氟碳鏈≥8),PFOS雖然表面活性優異,但是該物質釋放在環境中難以降解,易在生物體內富集,對環境的污染具有持久性[5-6]。鑒于此,2009年4月PFOS及其衍生物被聯合國環境規劃署在《斯德哥爾摩公約》大會上將其列入持久性有機污染物(POPs)受控名單,限制其生產使用。2014年11月,該公約在我國正式生效,這意味著我國也會逐漸減小并最終停止使用以PFOS為主要成分的AFFF。


為此,國內外學者致力于研究PFOS的替代方法,大量研究發現減少氟碳鏈長度可顯著降低其毒性、生物富集性,是替代PFOS的一種潛在有效方法[2,7-8]。因此,研究人員針對短碳鏈氟碳表面活性劑的制備和活性表征開展了大量工作。丁奕等[1]制備了四碳鏈季銨鹽型陽離子氟碳表面活性劑,測得其表面張力和臨界膠束濃度分別為20.1 mN/m和43.8 mmol/L,可作為水成膜泡沫滅火劑的表面活性劑使用。孫道德等[9]采用全氟己基乙基磺酰氯為原料制備了六碳鏈氟碳表面活性劑,研究發現其表面張力低至18.53 mN/m,起泡體積可達171 mL,具有較強的耐油和耐鹽性。YOSHIMURA T等[10]合成了部分氟化季銨鹽雙子型表面活性劑,并發現隨著氟碳鏈的縮短,表面張力和臨界膠束濃度均變大(氟碳鏈縮短為4時分別為20.3 mN/m和11.3 mmol/L)。VERDIA P等[11]合成了短氟碳鏈季銨鹽陽離子表面活性劑和短氟碳鏈磺酸陰離子表面活性劑,并將兩種表面活性劑進行復配,測得復配后的表面張力和臨界膠束濃度可低至16.1 mN/m和4.5 mmol/L。由此可見,短碳鏈氟碳表面活性劑表現出優異的表面性能,被視為替代PFOS產品的可行方案。


然而低溫環境可能影響短碳鏈表面活性劑的性能,特別是在機場消防應用領域。我國機場分布跨度大,冬夏季消防水源溫度差異顯著(0~40℃)。因而,研究不同溫度下氟碳鏈長度對表面活性劑性能的影響具有重要意義。筆者在0~40℃溫度下,研究四、六、八氟碳鏈表面活性劑(分別記為FC4、FC6、FC8)的表面活性、發泡性能、鋪展性能等主要理化性能,為氟碳表面活性劑在環保型水成膜泡沫滅火劑中的應用提供參考。

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